Термическая стойкость силоксановых полимеров вызывается не только влиянием энергии связи Si—О, но и ионным характером связи Si—О (50%), в чем она приближается к неорганическим соединениям с чисто ионным характером, которые известны своей термостабильностью. Можно представить себе, что полимерная молекула полисилоксана имеет строение, аналогичное строению неорганических силикатов [1274, 2061].[13, С.191]
Термическая стойкость и стойкость метилсиликоновых жидкостей к окислению изучалась очень подробно [135]. Установлено, что на воздухе до 175° заметных изменений не; происходит; при 200° начинается окисление, которое проявляется в изменении вязкости и выделении формальдегида и муравьиной кислоты. Повышение вязкости при окислении приписывается конденсации силоксановых молекул, от которых под действием кислорода отщепляются метильные радикалы. При температуре выше 200° стойкость к окислению у метилсиликоновых масел сильно уменьшается, что ограничивает их применение в окислительной атмосфере. Медь, свинец и селен ингибируют окисление при 200°, о чем можно судить по меньшему выделению образующихся при этом формальде-.гида и муравьиной кислоты; медь и селен препятствуют также изменению вязкости. Теллур, наоборот, ускоряет при этих температурах окислительный процесс. Остальные исследованные металлы и сплавы (дюралюминий, кадмий, серебро, сталь, олово, цинк) заметно не влияют на стойкость к оккслению. Весовые потери в присутствии теллура, меди, свинца и селена при 225° очень высоки; среди продуктов реакции были идентифицированы циклические молекулы D3 и D4. Эти металлы, по-видимому, катализируют термическую деполимеризацию; высокие потери из-за испарения в присутствии свинца объясняют взаимодействием окиси свинца с силоксанами. При испытании термостойкости метилсиликоновых масел в инертной атмосфере установлено, что заметная температурная деполимеризация наступает уже при 250°.[13, С.332]
Термическая стойкость полиэфиров, полученных взаимодействием двухатомных фенолов и дисульфоновых эфиров диолов, может быть улучшена при нагревании их в гомогенной среде при 150—250° со спиртом, фенолом или аминами в присутствии оснований. Яраи [390] считает, что химичская стойкость эпоксидной смолы резко снижается при повышенных температурах, а свойства слоистых пластиков на их основе сильно ухудшаются при длительной эксплуатации. Было показано [391], что клей, полученный на основе эпоксидных смол, устойчив к действию воды, 3—30%-ной серной кислоты и 2—10%-ного едкого натра при 20°.[14, С.70]
Интересным свойством акрилонитрила является его полная термическая стойкость даже при 150° [3]. Это легко объясняется отсутствием самоокисления, поскольку даже при продолжительном хранении при доступе воздуха чистый акрилонитрил остается свободным от следов перекисей.[7, С.25]
Поликарбонаты — группа термостойких резистов с хорошей чувствительностью [пат. США 3961099]. Их термическая стойкость во многих случаях достигает 400 °С. Так, у поли-2,2-пропанбис-4-фенилкарбоната с чувствительностью 3-10~6 Кл/см2 при 15 кВ структура рельефа остается неизменной после 3-часовой выдержки при 260 °С.[6, С.262]
Ценные свойства этого каучука — огнестойкость, высокая стабильность по отношению к окислителям, кислотам, растворителям. Однако термическая стойкость нитрозокаучуков не превышает 175°С, что объясняется низкой энергией диссоциации N—О-связи (223 кДж/моль) [38]. Для вулканизации нитрозокаучука в него вводят третий мономер с карбоксильной группой [39]:[1, С.512]
Полимеры формальдегида с концевыми полуацетальными группами термически нестойки; они начинают отщеплять мономерный формальдегид уже при температуре 150 °С. При ацетилировании концевых гидроксильных групп термическая стойкость возрастает до 220. °С. Алкилированный полиформальдегид становится стойким к действию щелочей; однако он нестоек к действию кислот, поскольку последние расщепляют ацетальную связь (см. опыты 5-09 и 5-15).[8, С.159]
Хотя изоцианаты реагируют со спиртами и не так быстро, как с аминами, при подборе соответствующих условий выход при реакции гликоля с диизоцианатом достаточно высок, чтобы обеспечить образование высокомолекулярного полимера. Если термическая стойкость получаемого полимера достаточно высока, полимеризацию можно проводить без растворителя, в расплаве. Растворитель можно применять в том случае, когда образующийся полимер или растворим в нем, или в достаточной степени набухает, т. е. чтобы была обеспечена возможность взаимодействия концевых групп цепей вплоть до получения полимера с большим молекулярным весом.[5, С.138]
В результате реакции поликонденсации ароматических углеводородов с дигалоидалканами в присутствии хлористого алюминия получаются яолиариленалкиловые полимеры. Полимеры этого типа изучены сравнительно мало. Вместе с тем ничтожная упругость их ларов, термическая стойкость,, высокие диэлектрические показатели делают их весьма интересными.[3, С.116]
Реакция полимеризации протекает по типу радикальных процессов, инициатором ее служат перекиси, в том числе персульфаты. Введение в реакционную смесь некоторого количества ионов серебра в сочетании с персульфатом заметно улучшает свойства полимера—повышается его твердость и термическая стойкость. Полимеризацию проводят как в органических растворителях (спирт, бензол), так и в водной эмульсии при 45—'65°. В результате полимеризации образуется тонкий порошок.[2, С.260]
Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом. Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции.[2, С.282]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.