В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цмс-транс-изомерия в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как цис-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цис-нзоме-ров смещена в область очень низких температур *.[1, С.19]
Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование было применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. были проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида.[2, С.42]
По скорости термического разложения диацильные перекиси и перэфиры различаются более, чем на два порядка [41]. Сочетание в составе одной молекулы инициатора двух различных по термоустойчивости перекисных групп позволило использовать такие соединения при синтезе полимеров бутадиена.[1, С.426]
При присоединении второй и последующих молекул бутадиена к комплексам XV и XVI на каждой стадии вновь воспроизводится первоначальная структура концевого звена. Одновременно с этим в спектрах появляются сигналы отошедших от металла мономерных фрагментов, представляющих собой в основном 1,4-звенья. Образование 1,4-полимеров бутадиена можно представить как результат присоединения молекулы бутадиена по связи литий—<х-углеродные атомы комплексов XV и XVI. Однако образование заметных количеств 1,2-звеньев, особенно на более ранних стадиях присоединения, не согласуется со структурой этих литийаллильных аддуктов.[1, С.128]
При хлорировании полибутадиена также не наблюдается циклизации, но заметно выражен процесс сшивания. С увеличением содержания г{ыс-1,4-звеньев в полибутадиене и уменьшением диэлектрической проницаемостииспользуемого растворителя тенденция к гелеобразованию усиливается [110]. Например, хлорирование каучукоподобных полимеров бутадиена в растворе ССЦ обычно приводит к необратимому осаждению полимера [104, 111, 112]. Растворимые продукты можно получить, заменяя ССЦ такими растворителями, как ароматические углеводороды, хлороформ, дихлорэтан или смеси некоторых растворителей [112, 113]. Хлорирование полибутадиена протекает как реакция присоединения хлора по двойным связям, причем транс- 1,4-двойные связи хлорируются быстрее, чем винильные и г^«с- 1,4-двойные связи. Эта реакция по аналогии с реакцией присоединения хлора к олефинам в неполярных растворителях протекает по следующему уравнению:[4, С.18]
По мере уменьшения гибкости цепи сорбируй сорбционная способность уменьшается, что может стрировано на примере ряда омыленных поливини полимеров бутадиена и Стирола (рис. 230 ц 231).[5, С.496]
Несмотря на это, все же при высоких степенях превращения имеют место образование поперечных связей и желатинизация [358]. Образование поперечных связей при вулканизации смесей на основе полимеров бутадиена и сополимеров его со стиролом нормально протекает при взаимодействии с серой. Однако эти полимеры могут быть также сшиты путем проведения реакций их с мономерами; их реакции с виниловыми мономерами, приводящие к образованию привитых сополимеров, хорошо известны [359].[6, С.200]
Низкомолекулярные полимеры можно эффективно гидрировать в р-рах достаточно высокой концентрации. Представляет интерес получение насыщенных блоков с функциональными группами гидрированием соответствующих низкомолекулярных полимеров бутадиена и изопрена. Насыщенные блоки используют далее для синтеза различных блоксополпмеров.[7, С.313]
Жидкие бутадиеновые каучуки. Кроме жидких гомо-полимеров бутадиена, известны также его жидкие сополимеры со стиролом, винилтолуолом, акриловой и метакриловой к-тами, акрилоннтрилом, малеиновым ангидридом, 2-метил-5-винш1 пиридином, акролеином, окисью мезитила, непредельными эпоксидами, напр, глицидилакрилатом, алкенилглицидиловыми офирами и др. В СССР разработаны способы получения бутадиеновых (СКД-Ж) и бутадиеп-стирольпых (СКС-ЗОРПЖ) Ж. к., которые синтезируют эмульсионной полимеризацией, а также бутадиен-стпрольного олигомера (основы термореактивной композиции диенол С), получаемого полимеризацией в сухом инертном растворителе при 40—90° С в присутствии дисперсии натрия (табл. 1).[7, С.389]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.