Всякую кристаллическую структуру можно представить состоящей из множества элементарных ячеек — повторяющихся элементов кристаллической решетки в целом. Длина элементарной ячейки с равна периоду идентичности макромолекулы (см. гл. 7). На рис. 12.1 показано расположение участков макромолекул[3, С.172]
В свете полученных данных вполне объяснимы результаты, опубликованные Кантцем [38], Кларком [39] и другими авторами, исследовавшими кристаллическую структуру полимеров, перерабатывавшихся литьем под давлением. В поверхностном слое молекулярные цепи, вытянутые в направлении продольного течения, образуют зародыши кристаллизации, на которых растут ламели в плоскости, перпендикулярной направлению потока. В слое, лежащем непосредственно под поверхностным, продолжается образование зародышей кристаллизации, но растущие здесь ламели перпендикулярны поверхности формы и по отношению к направлению течения ориентированы случайным образом. Морфология образующейся при этом структуры определяется, по-видимому, совместным влиянием ориентации за счет сдвигового течения и значительного перепада температуры. Напомним, что как сдвиговое течение, так и растяжение расплава способны привести к значительной ориентации цепей, вызывающей зародышеобразование (см. разд. 3.6). В центре изделия наблюдается сферолитная морфология, характеризующаяся отсут-[2, С.539]
Окисление*. Изучение реакции окисления ненасыщенных полимеров (иначе называемой реакцией их старения) имеет большое практическое значение, так как позволяет определить длительность и допустимые условия эксплуатации резиновых изделий. Поэтому исследованию реакции окисления посвящено большое количество работ. Кинетические характеристики окислительного процесса полимеров во многом зависят от скорости диффузии кислорода в толщу материала. Скорость окисления ненасыщенных полимеров на поверхности или в тонкой пленке графически изображается S-образной кривой с ясно выраженным индукционным периодом (рис. 75). Индукционный период тем короче, чем выше температура реакционной среды. В зависимости от структуры полимера изменяются скорость диффузии и растворимость кислорода в полимере. Соответственно изменяются кинетика окисления и степень превращения полимера под влиянием кислорода. При одинаковых условиях константа диффузии кислорода в полибутадиене в 10,5 раз больше константы диффузии кислорода в поли-диметилбутадиене. В полимерах, которым можно придать кристаллическую структуру или ориентировать их макромолекулы,[1, С.239]
Поливинилиденхлорид имеет кристаллическую структуру, плотность его равна 1,87 г/см3, температура размягчения 185—200°, количество метиленовых групп соответствует половине количества атомов хлора, содержащихся в полимере.[1, С.273]
Силикаты могут иметь СЛОИСТУЮ или трехмерную кристаллическую структуру (например, кварц). К слоистым силикатам относятся тальк SiftOaoMgefOH)^ разновидности природного асбеста, например хризотил-асбест Mgfi(Si4Oi!){OH)fi • Н^О-[5, С.35]
Образование MgCls [95] также весьма существенно С одной стороны, он нарушает кристаллическую структуру TiCl3 [ЮЗ], увеличивая число АЦ, а с другой, может служить сложным лигандом, влияющим на актив' ность связи Ti—С: константа скорости роста [98] при полимеризации этилена на катализаторе TiCU/MgO при 70°С составляла 2380 л/(моль-с) вместо 75— 400 л/(моль-с) на типичных циглеровских системах Правда, в последнее время определена константа скорости роста на циглеровских системах 6-TiCl3 X ХО,ЗА1С13—А1(С2Н5)2С1 через число АЦ, найденное методом ингибирования радиоактивным 14СО [104] Значение константы скорости роста (1,2 ± 0,3) X[6, С.88]
При этом получаются линейные олигомерные полифенилены с молеку-" лярной массой 2500. Они имеют кристаллическую структуру, неплавки, нерастворимы и обладают большей электропроводностью по сравнению с разветвленными полифениленами. Рентгенографическое исследование полифениленов указывает на наличие двойных углерод-углеродных связей между фениленовьши группами, что свидетельствует о присутствии хиноидных структур[4, С.419]
ММР и молекулярная масса влияют «а физико-механические свойства полимеров непосредственно или косвенно, определяя кристаллическую структуру, плотность, степень ориентации. Исследования зависимостей прочности при растяжении, удлинения при разрыве, прочности при изгибе полистирола, полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и других полимеров показали, что прочность растет при увеличении Mw и Мп до некоторых критических_значений, а затем сохраняется постоянной. Если значения Mw и Мп выше критических, то прочностные характеристики полимера не зависят от ММР.[12, С.144]
Аморфный поливинилизобутиловый эфир начинает размягчаться при 65—70°, температура плавления кристаллического полимера около 130°. Полимер сохраняет кристаллическую структуру и после многократного переосаждения.[1, С.296]
Реакцию можно прервать на любой стадии, для чего достаточно понизить температуру реакционной смеси. Полученные полимеры имеют, как и полиоксиметилены, микрокристаллическую структуру. По внешнему виду они напоминают воск. Высокомолекулярные полимеры образуют достаточно прочные пленки и нити. Прочность полимера можно увеличить ориентацией его макромолекул. Простые полиэфиры, получаемые поликонденсацией альдегида с диолами, отличеются от полиоксиметиленов тем, что группы —О—СН,—О— чередуются в них с полиметиленовыми звеньями гликоля.[1, С.404]
Кристаллический полистирол может быть получен также полимеризацией стирола с алфиновым катализатором при температуре ниже 0°. Непосредственно по окончании полимеризации полученный полистирол аморфен, но после растворения его в «-гексане или н-гептане, длительного нагревания раствора и удаления растворителя полистирол приобретает кристаллическую структуру и свойства, аналогичные свойствам стереорегулярного полимера.[1, С.361]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.